Пихта сибирская

Abies sibirica, Ledeb

Введение

Abies sibirica Ledeb. (A. nephrolepis Maxim)

Родовое название abies — латинское наименование хвойного растения — сосны или ели; nephrolepis — почкочешуйный, от греческого “nephros” — почка и “lepis” — чешуя.

Пихта — стройное вечнозеленое дерево с гладкой темно-серой корой. Молодые ветви жестко и коротко опушены, редко голые, сероватые или светло-коричневые; почки овальные, с овальной верхушкой, смолистые. Листья (хвоя), густо одевающие ветви, прямые или слегка изогнутые, длиной 20—30 мм, шириной 1,5—1,8 мм, на верхушке тупые или слегка выемчатые, а на плодоносящих ветвях заостренные, сверху блестящие, темно-зеленые, снизу с двумя сизовато-белыми полосками.

Первые документальное упоминание использование продуктов экстракции пихты (отваров) датировано 1785 годом, однако, не смотря на более чем двухвековое применения подобного рода препаратов точный химический состав компонентов комплекса экстрактивных веществ пихты не известен до сих пор.

Цель данной работы обобщение литературных данных, касающихся экстрактивных веществ пихты.

Понятие «лапка пихты» включает в себя хвою, а также молодые побеги пихты, поэтому, химические вещества, получаемые экстракцией пихтовой лапки, включают в себя продукты экстракции, как хвои, так и молодых стеблей. Подобное положение вещей несколько осложняет литературный анализ, так как в работах исследовали химический состав хвои, живицы или коры пихты, реже объектом служила лапка. Исходя из этого, в дальнейшем изложении для продуктов полученных их объектов далеких от лапки делаются ссылки на используемое сырье.

Липофильные вещества

Существует множество классификаций экстрактивных веществ применяемых в области химии природных соединений. В своей работе мы будем придерживаться, ставшей уже классической, классификации предложенной Ягодиным В.И. По этой классификации все вещества делятся на вещества растворимые в органических растворителях, водорастворимые вещества и вещества не растворимые в органических растворителях и горячей воде (90) [1].

Вещества растворимые в органических растворителях в свою очередь делятся на эфирные масла, каротиноиды, зеленые пигменты, жирорастворимые витамины, нейтральные липиды, фосфолипиды, гликолипиды, зольные вещества [1]. Основное внимание существующих публикаций в области экстрактов пихты обращено к той его части, которое обозначается термином эфирное масло.

Эфирные масла представляют собой смеси летучих веществ относящихся к различным классам органических соединений. Преобладающими соединениями эфирных масел являются терпены и их кислородсодержащие производные [1]. Содержание этого компонента варьирует по данным разных авторов 3,5% [1], 3,4% [2], 2% [3], 2,7% [4], 4,6% [5]. Необходимо отметить, что наблюдаемая вариация обусловлена целым рядом причин. Разные географические зоны произрастания источника эфирного масла, разное время заготовки пихтовой лапки, но самое главное, различные способы выделения масла. В состав пихтового масла входит около 100 компонентов, большинство из них содержится в небольшом количестве, порядка сотых долей процента. Основные компоненты: сантен (3-4%), трициклен (2-4%), α-пинен (10-30%), камфен (10-25%), β-пинен (1-2%), мирцен (1%), Δ2-карен (5-10%), β-фелландрен+лимонен (5-7%), терпинолен (1%), борнеол (1-6%), борнилацетат(30-40%), сесквитерпены и сесквитерпеновые спирты (2-4%) [1].

Заслуживает особого внимания сезонная изменчивость состава эфирного масла пихты. В работе [9] определяли годовую динамику в содержании компонентов.

Кроме основных компонентов исследовались так же минорные компоненты. В работе [10] изучали фенолы эфирного масла. Выход фенолов составил 0,15% от масла. Было обнаружено 32 фенола, среди которых основными компонентами являются 3,5-диметилфенол, 2,3-диметилфенол, пирокатехин, 2,4,6-триметилфенол, 2-метилрезорцин.

Б. Каротиноиды. К ним относятся циклические углеводороды – каротины и кислородсодержащие производные – ксантофиллы [1].В состав пигментного комплекса пихты входят: каротины (α, β), ликопин, транс-ликопин. А так же кислородсодержащие пигменты: ксантофиллы (зеаксантин, фитофлоуэнол) [6]. Однако количественно характеризуют, как правило, сумму каротиноидов. По данным [2] в хлорофиллокаротиновой пасте содержится производных каротина - 0,088%, в работе [11] исследуя экстракт древесной зелени найдено 0,024% каротиноидов. Авторы работы [8] приводят в своей работе интервал 0,018-0,048% для хвои и 0,017-0,031 для древесной зелени.

В. Зеленые пигменты. Хлорофиллы «а» и «б» обязательный компонент растительной фотосинтезирующей клетки. С химической точки зрения хлорофилл «а» представляет собой комплексную магниевую соль 1, 3, 5, 8-тетраметил-4-этил-2-винил-9-оксо-10-карбометоксифорбин-7-фитиловый эфир пропионовой кислоты. Хлорофилл «б» - комплексную магниевую соль 1, 5, 8-4-этил-2-винил-3-формин-10-карбометоксифорбин-7-фитоловый эфир пропионовой кислоты [1]. Необходимо отметит, что столь сложно устроенный биохимический комплекс порфиринового ядра и иона магния достаточно лабилен, различные процессы как химические, так и физические приводят к разрушению нативной структуры хлорофилла [12]. Часто данные приводимые в статьях по содержанию хлорофилла относятся к сумме хлорофилла и постхлорофилловых структур, таких как феофитин, феофорбид, хлорин, впрочем, эти соединения так же обладают биологической активностью.

По данным [2] в хлорофиллокаротиновой пасте содержится хлорофилла - 0,48%, по данным [11] хлорофилла - 0,90%. В работе [8] для хвои приводятся значение 0,4-0,9%, для древесной зелени 0,09-0,23%.

Г. Жирорастворимые витамины. В состав жирорастворимых витаминов включают витамины групп А, Е, К, D, F.

Витамины группы. А являются производными каротина. Наиболее распространенная форма витамина А в природе это ретинол:

Витамин А образуется из β-,α-,γ-каротинов [1], поэтому содержание каротиноидов может служить косвенным показателем содержания провитамина А, содержание каротиноидов в хвое составляет: 0,018-0,048%. (см каротиноиды).

К группе витамина Е относятся метильные производные токола и токотриенола, обладающие активностью α-токоферола:

Кроме токоферолов к группе витамина Е относятся токотриенолы [1].

В СО2 экстракте древесной зелени пихты сибирской авторами работы [13], был найден 1.0% токоферолов (% от суммарного экстракта). Иной результат был получен в работе [4], содержание витамина Е составило 0,025%.

В значительных количествах в хвое пихты сибирской содержится провитамин D в форме β-ситостерина.

β-Ситостерин найден как в свободной форме, так и в виде сложных эфиров с высшими жирными и тритерпеновыми кислотами [8]. В свободной форме содержание β-ситостерина достигает 21% (% от суммы спиртов). В сложноэфирной форме его содержание в хвое достигает 50% (% от суммы спиртов сложноэфирной фракции) [8].

Относительно витаминов группы К в литературе данных очень мало. Витамин К был найден в хвое сосны 16,0 мг/кг и ели 9,6 мг/кг [1].

Витамин F. К ним относятся жирные кислоты, которые не могут быть синтезированы в организме животных в количествах, необходимых для роста, развития организма [1]. В группу витамина F включают линолевую, линоленовую, и арахидоновую кислоты. Количество линолевой и линоленовой кислот в хлорофиллкаротиновой пасте 1,2% и 1,5% соответсвенно [2]. В хвое содержание линолевой – 19,2%, линоленовой – 6,2%, в побегах линолевой - 14,2%, линоленовой – 5,2% (% от суммы кислот) [8].

Д. Нейтральные липиды. К ним относятся углеводороды, эфиры стеринов, воски, глицериды, стерины, высшие жирные спирты, альдегиды, кетоны, жирные кислоты, хиноны.

Групповой состав веществ растворимых в петролейном эфире представлен в таблице. В таблице приведено % содержание от массы веществ растворимых в петролейном эфире. В свою очередь вещества растворимые в петролейном эфире были извлечены с помощью этого растворителя из изопропанольного экстракта.

Кислоты древесной зелени пихты сибирской отличаются от таковых других видов хвойных высоким содержанием тритерпеноидов, входящих в группу «полярных» кислот.

Хвоя и побеги кроме основных соединений цис- (I, III) и транс- (II, IV) дикетокислот ланостановог типа строения, которые присутствуют во всех элементах древесной зелени, содержит и другие типы тритерпеноидов, причем эти соединения, в каждом из вегитативных органов различны по составу. В хвое преобладает мариесовый тип (I, II, IV-IX) и дикетокислота с двойной связью С89 (III), а в побегах секокислоты – абиесолидовая (X) и абиесоновая (XII, XIII), циссибировая (XI), а так же кислота секоциклоартановой структуры (XIV) [14, 15, 16, 17, 18, 19, 20]. В хвое также обнаружена кислота с экзометиленовой двойной связью при С2526(IV). Содержание тритерпеновых кислот во фракции «полярных» кислот хвои составляет для фирмаровой кислоты (I) примерно 7%, кислоты II – 12%, изофирмаровой (IV) – 1%, 23-оксимариесовой (V) – 21%, кислот VI, VII, VIII соотвественно 15, 4 и 1% [8].

Общее содержание кислот 9β-ланостанового и мариесианового типа строения в хвое достигает 80% от суммы свободных кислот [8].

Мариесовые и фирмановая (I) кислоты проявляют биологическую активность. Отмечено подавление развитие грам-положительных бактерий и двух использованных актиномицетов. Однако все эти кислоты, как и их метиловые эфиры, оказались неактивными по отношению к грам-отрицательным бактериям и дрожжевым грибкам [19].

Следующая значительная группа соединений это нейтральные вещества.

Основными классами нейтральных соединений, которые обнаруживаются в древесной зелени пихты сибирской, являются сложные эфиры и спирты. Как это отчетливо видно из таблицы состав нейтральных веществ хвои и побегов различается.

Углеводороды, выделенные из элементов древесной зелени, состоят из алаканов с количеством атомов углерода в цепи молекулы от 14 до 32 и терпенов. Среди терпенов найдены моно-, сескви-, дитерпенов и сквалена. Содержание сквалена в хвое больше чем в нейтральных веществах побегов.

Ацетаты спиртов можно условно разделить на две группы. Основную часть ацетатов спиртов в хвое составляют ацетаты полипренолов, в побегах эта группа соединений отсутствует. Древесная зелень пихты сибирской отличается от таковой других видов хвойных тем, что за счет высокого содержания борнилацетата (46,3 и 96,0% от фракции ацетатов спиртов хвои и побегов соотвественно) ацетаты моно-, сескви- и дитерпеновых спиртов находятся в ней в количествах, сравнимых с ацетатами полипренолов. Ацетаты терпинеола (1,2 и 1,8%) и гераниола (1,2 и 1,2%) найдены в элементах древесной зелени всех исследованных видов хвойных. Среди терпеноидов характерных только для пихты сибирской идентифицирован лонгиборнеол (0,3 и 1,0%).

Процесс разделения сложных эфиров высших жирных кислот с алифатическими и тритерпеновыми спиртами достаточно сложен, поэтому исследуется, как правило, продукты гидролиза эфиров.

Состав кислотной части в работе [2] определяли для хлорофиллокаротиновой пасты. Количество кислот в образце составило 50,4% от массы сухих продуктов. При этом смоляных кислот найдено 71,5% против 28,5% жирных.

Несколько другие данные приводятся в своей статье [8.]. Наблюдаемые различия связаны, по всей видимости, с разными способами подготовки образцов. Хлорофиллокаротиновая паста представляет собой промышленный продукт, в то время как в работе [8] приводятся данные для специально подготовленных образцов.

В спиртовой части сложных эфиров главным компонентом фракции, составляющим больше ее половины является β-ситостерин. Среди тритерпеновых соединений кроме циклоартенола и 24-метиленциклоартанола идентифицированы цитростадиенол, обтузифолиол.

Высшие жирные спирты представлены соединениями с длиной цепи С1434. Содержание их выше среди соединений аналогичных фракции хвои, чем побегов. Основными компонентами являются бегеновый и лигноцериновый спирты.

Состав кислот, входящих в три- и диацилглицерины разных хвойных, практически одинаковы и не отличаются и от состава кислот сложных эфиров с алифатическими и тритерпеновыми спиртами.

Соединения с кето-, эфиро или лактонной группой представлены у видов хвойных в основном тритерпенойдами. Тритерпеноиды ланостанового строения с функциональными кето-, метокси-, и лактонными группами относятся к характерным для древесной зелени пихты сибирской. Доля их в хвое и побегах значительно меньше в сравнении с тритерпеновыми кислотами.

Спирты экстрактивных соединений из хвои и побегов во всех изученных хвойных породах являются одной из основных в количественном отношении групп нейтральных веществ. Для этой группы соединений характерно многообразие структурных форм терпеноидов в зависимости от особенностей их биосинтеза.

Компоненты фракций, содержащих спирты, относятся к двум группам: первичные и вторичные высшие жирные спирты нормального строения и терпеоиды. В количественном отношении и многообразии соединений последние значительно превосходят группу высших жирных спиртов, которые как в хвое, так и в побегах состоят из нормальных насыщенных первичный спиртов с длиной цепи от 14 до 32 углеродных атомов. Различия в составе этих спиртов в хвое и побегах как в количественном, так и в качественном отношении незначительны. Основными представителями первичных спиртов являются: арахиновый (10,6 и 13,3% от фракции высших жирных спиртов в хвое и побегах соотвественно), бегеновый (16,0 и 28,4%), карнаубиловый (29,3 и 33,0%), цериловый (16,4 и 11,4%). Общее содержание первичных спиртов в элементах древесной зелени от 2,0 до 2,5% [11].

Отличительной чертой состава жирных спиртов хвои является наличие в нем вторичных жирных спиртов, а именно – нонакозанола-10. Нонакозанол-10, вероятно, является обязательным компонентом хвои, концентрируюсь в восковом налете хвоинок и отсутствует в других ее частях. В древесной зелени пихты сибирской отмечено наибольшее среди видов хвойных содержание этого компонента (до 11,5% от нейтральных веществ). В производственных условиях при переработке древесной зелени нонкозанол-10 примерно поровну распределяется в высажаемом воске и в нейтральных веществах других продуктов.

Тритерпеновые спирты представлены группами моно-, сескви-, ди- и тритерпеновых соединений. Среди моно- и дитерпеновых соединений найдены ациклические, моно-, би- и трициклические спирты. В фракции тритерпеноидов и стеринов идентифицированы обычные для хвойных тетрациклические вторичные спирты, по своему составу мало отличающиеся от состава спиртовой составляющей сложных эфиров.

В элементах древесной зелени пихты сибирской практически отсутствуют трициклические дитерпеновые спирты.

Альдегиды в элементах древесной зелени пихты сибирской обнаружены только в следовых количествах. Эти соединения представлены сандракопимариналем, изопимариналем, дегидроабиентиналем и абиентиналем. В литературе есть так же сообщения о выделении из хвои пихты сибирской эндоперикисей [21] .

Е. Фосфолипиды. Содержание этой липидной фракции 30% всего количества суммарных липидов. В разных элементах древесной зелени содержание фосфолипидов варьирует. В пересчете на абсолютно сухое сырье содержание фосфолипидов изменяется от 0,4-1,4%, причем в хвое от 0,5 до 1,7%, в коре побегов от 0,4 до 1,4%, в древесине – до 0,6% [8].

Групповой состав фосфолипидов представлен глицерофосфолипидами, в основном фосфатидилхолинами, фосфатидилэтаноламиноми, фосфатидилинозитами, фосфатидилсеринами. Содержание фосфатидилхолинов изменяется от 4 до 55%, фосфатидилэтаноламинов от 2 до 25%, фосфатидилинозитов от 1 до 12% от суммы фосфолипидов [8].

Ж. Гликолипиды. Количество гликолипидов в вегетативных органах пихты незначительно (5,8% от суммы липидов) [8].

Гидрофильные вещества

Древесная зелень содержит значительное количество (до 30%) веществ, растворимых в воде, которые принадлежат к разным классам соединений. Можно выделить основные группы водорастворимых веществ: витамины, азотсодержащие, кислоты, фенольные соединения, углеводы, зольные вещества.

А. Витамины. В группу водорастворимых витаминов входят витаимн С, группа В, Н, РР, пантотеновая и фолевая кислоты. Витамин С. По содержанию аскорбиновой кислоты хвоя пихты занимает одно из лидирующих мест среди хвойных. Содержание этого витамина 950 – 5850 мг/кг сухого сырья [13].

Витамины группы B мало изучены для пихты. В литературе есть данные только о наличии витамина В2 (рибофлавина) 19,1мг/кг [13]. Для тиамина (В1) в литературе есть данные для сосны и ели 1,9 и 0,8мг% соответственно.

Для других водорастворимых витаминов литературных данных нет. Однако приблизительное представление о содержании этих витаминов можно составить по содержанию этих витаминов в других хвойных растениях.

Фенолкислоты обнаруживаются как в форме гликозидов так и в свободной форме, кроме протокатеховой, эта кислота найдена только в форме гликозида. [25]. По количественному содержанию оксикоричные кислоты уступают кислотам оксибензойного типа [8].

Из представителей класса ацетофенонов в пихте найден только 4-оксиацетофенон (пицеол) ацетофеноны.

Класс химических веществ, тесно прилегающий к классу ацетофенонов, флавоноиды. Флованойды содержат в своем составе 15 атамов углерода и обладают витаминной активностью (витамин Р) В числе флавоноидов, общее содержание которых в хвое пихты сибирской приблизительно 0,6% от массы сухого сырья, выделены кемпферол, кверцетин, 3-глюкозид кемпферола, 3-глюкозид изорамнетина, 7-глюкозид кемпферола, 8-глюкорамнозид апигенина.

Содержание лигнанов в хвое пихты сибирской составляет 0,03-0,09% от массы сухого сырья. Были идентифицированы лиовил, ларицирезинол, матаирезинол, изоларицирезинол [26]. В аналогичном исследовании [27], однако, среди выделенных соединений не оказалось изоларицирезинола, были выделены 5 соединений, производные двух основных структур, четыре соединения как это видно являются гликозидами.

Из дресесины пихты сибирской были выделены так же О- ацилпроизводные лигнанов. Это отдельная группа производных лигнанов – их сложных эфиров с фенолкислотами. Впрочем, содержание этих соединений очень мало [28].

Данных о содержании в древесной зелени пихты сибирской стильбенов и дубильных веществ нами в литературе не обнаружено.

Рассматривая фенольные соединения хвои пихты сибирской необходимо отметить еще одно соединение – 2-метил -3-окси-γ-пирен ( мальтол). Он представляет собой γ-пириновый фрагмент флавонойдной молекулы.

Содержание мальтола в хвое от 1,0 до 2,0% от массы сухого сырья [8].

В. Кислоты. В литературе мало информации об экстрагируемых кислотах пихты сибирской. Однако примерное представление можно составить, опираясь на данные по содержание экстрагируемых кислот других представителях семейства Pinacea. Так для сосны и ели содержание органических кислот 21,0 и 18,5% (% от сухих веществ экстракта) соотвественно [22]. Для кислот водного экстракта Pinus silvestris был определен состав.

Г. Азотсодержащие соединения. В эту группу обычно включают белки, свободные аминокислоты, так же не белковые компоненты [1].

Содержание протеина достаточно сильно варьирует в течении годового цикла. Наибольшее количество протеина в древесной зелени найдено весной (до 12% от массы сухого сырья). Летом содержание протеина снижается в июле до минимума (6,5% от массы сухого сырья). В хвое содержание белка 1,5 – 2 раза больше, чем в коре или древесине. Нерастворимые азотистые соединения составляют около 30% общего протеина. В составе белков определено 19 аминокислот. В белковых соединениях максимальное число независимых аминокислот содержится в водорастворимых фракциях. На их долю приходится до 42% от общего числа веществ этого класса. Превалирующими кислотами являются валин, лейцин; лимитирующими – гистидин и метионин. Триптофан во всех фракциях присутствует в следовых количествах.

Содержание свободных аминокислот изменяется в довольно широких пределах и зависит от времени года, элементов древесной зелени и времени суток. Наибольшее количество свободных аминокислот приходится на весенне-летний период 2% (от массы сухого сырья). В осенние месяцы содержание аминокислот снижается, достигая 0,7% [8].

Е. Углеводы. Водорастворимые углеводы представлены моно- и олигосахаридами. На долю водорастворимых полисахаридов в хвое различных хвойных пород приходится 28-37%, причем в основном это легкогидролизуемые углеводы – альдозы, кетозы, составляющие 6,1-19,6% от общего количества углеводов. В гидролизатах легкогидролизуемых полисахаридов хвои основным компонентом является D – глюкоза [22].

Общее количество водорастворимых углеводов колеблется от 5,5% (июнь) от массы сухого сырья до 10,5% (ноябрь - февраль). В подегах количество углеводов на 20 – 30% меньше чем в хвое [8].

Ж. Зольные вещества. В элементах древесной зелени, как и в других частях древесных растений, содержится ряд неорганических элементов и веществ, которые участвуют физиологических процессах роста и развития.

Общее содержание зольных элементов изменяется в зависимости от возраста хвои: минимум в однолетней – 2,02% и максимум в шестилетней – 3,48% [1].

Список литературы


  1. Ягодин В.И. Основы химии и технологии преработки древесной зелени. Л., 1981. 205с.
  2. Дегтяренко А.С., Буйнова Э.Ф., Перцовский А.Л., Изотова Л.В., Антонов В.И., Ягодин В.И. Кислоты продуктов переработки древесной зелени и коры пихты и кедра // Химия древесины. 1983. №2. С. 109-111.
  3. Полтавченко Ю.А. Состав и перспективы использования в медецине эфирного масла пихты белокурой // Химико-фармацевтический журнал. 1981. Т. 15. № 9. С. 52-55.
  4. Ушанова В.М., Степень Р.А., Репях С.М. Преработка древесных отходов хвойных деревьев // Химия растительного сырья. 1998. №2. С.17-23.
  5. Козлова Л.П., Кукина Т.П., Малыхин Е.В., Попов С.А., Сальникова О.И., Чибиряева А.М. Экстрактивные вещества флорентинной воды. Органический состав гидродистиллята эфирного экстракта пихтовой лапки // Химия растительного сырья. 2004. №2. С. 39-46.
  6. Сидельников В.Н., Патрушев Ю.В., Сизова Н.В., Петренко Т.В. Сравнительный анализ состава пихтового масла полученного водно-паровой дистилляцией и эфирномасляничной фракции СО2-экстракта лапки пихты сибирской // Химия растительного сырья. 2003. №1. С. 79-85.
  7. Степень Р.А., Черняева Г.Н., Сивовол Г.М., Ермоленко П.М., Ляндрес Г.В. Влияние некоторых факторов на выход и состав эфирного масла коры пихты сибирской // Химия древесины. 1989. №4. С. 102-106.
  8. Васильев С.Н., Рощин В.И., Ягодин В.И. Состав экстрактивных веществ «Древесной зелени» Abies sibirica Ledeb // Растительные ресурсы. 1993. Т. 29, вып. 3. С. 117-132.
  9. Черняева Г.Н., Бараков Т.В.Сезонная динамика эфирного масла Abies sibirica // Химия природных соединений. 1983. №6. С. 718-721.
  10. Горностаева Л.И., Репях С.М., Левин Э.Д. О фенолах эфирного масла Abies sibirica // Химия природных соединений. 1977. №3. С. 417-418.
  11. Рощин В.И., Колодынская Л.А., Баранов Р.А., Нагибина Н.Ю. Состав экстрактивных веществ древесной зелени пихты сибирской // Химия древесины. 1989. №5. С. 96-105.
  12. Ягодин В.И., Левенталь Ю.К., Фрагина А.И., Курныгина В.Т., Никитина В.Т. Зеленые пигменты древесной зелени // Химия древесины. 1988. №3. С. 3-18.
  13. Катюжанская А.Н., Морозова С.С., Пехов А.В., Михайлова Н.С. Влияние условий хранения на качество «лапки » пихты сибирской и состав получаемого из нее СО2-экстракта // Растительные ресурсы. 1975. Т.11, вып. 4. С. 555-559.
  14. Рощин В.И., Ралдугин В.А., Баранова Р.А., Пентегова В.А. Новые тритерпеновые кислоты хвои Abies sibirica // Химия природных соединений. 1986. № 5. С. 648-649.
  15. Ралдугин В.А., Кукина Т. П., Яроменко Н.И., Пентегова В.А. Тритерпеноиды из видов Abies. III. 24-метилен-3,4-секо-циклоарт-4-(28)-ен-3-овая кислота из хвои Abies sibirica // Химия природных соединений. 1987. № 2. С. 307-309.
  16. Ралдугин В.А., Шевцов С.А., Рощин В.И., Пентегова В.А. «Изофимаровая» и (24Е)-ланоста-8,24-диен-3,23-диен-26-овая кислота из хвои пихты сибирской // Химия природных соединений. 1988. № 6. С. 816-820.
  17. Ралдугин В.А., Шевцов С.А., Яроменко Н.И., Гатилов Ю.В., Багрянская И.Ю., Деменкова Л.И., Пентегова В.А. Новые тритерпеновые кислоты хвои Abies sibirica // Химия природных соединений. 1987. №6. С. 824-830.
  18. Ралдугин В.А., Шевцов С.А., Шакиров М.М., Пентегова В.А. Новые ланостановые лактоны из хвои пихты сибирской // Химия природных соединений. 1989. №2. С. 207-212.
  19. Ралдугин В.А., Шевцов С.А. Тритерпеноиды растений рода Abies // Химия природных соединений. 1990. №4. С. 443-454.
  20. Шевцов С.А. Строение и спектральные свойства основных 9н-ланостановых кислот хвои пихты сибирской // Химия природных соединений. 1989. №2. С. 212-217.
  21. Лейбнюк Т.В., Шевцов С.А., Ралдугин В.А. Дитерпеновые эндоперикиси из хвои Abies sibirica // Химия природных соединений. 1990. №4. С. 556-557.
  22. Ягодин В.И., Антонов В.И. Водорастворимые вещества древесной зелени // Химия древесины. 1986. №1. С. 3-17.
  23. Медведева С.А., Иванова С.З., Тюкавкина Н.А. Фенолкислоты и их гликозиды в хвое некоторых видов Pinaceae // Химия древесины. 1977. №3. С. 93-95.
  24. Леонтьева В.Г., Модонова Л.Д., Тюкавкина Н.А., Пунтусова Е.Г. Фенолкислоты и фенолальдегиды древесины некоторых видов Abies и Picea // Химия древесины. 1978. №1.С. 100-102.
  25. Медведева С.А., Иванова С.З., Луцкий В.В., Кейко В.В., Тюкавкина Н.А. Фенолкислоты и их гликозиды из хвои Adies Sibirica и A. Nephrolepis // Химия природных соединеий. 1974. №3. С. 404.
  26. Тюкавкина Н.А., Медведева С.А., Иванова С.З., Луцкий В.И. Лигнановые соединения хвои некоторых видов семейства Pinaceae // Химия древесины. 1977. № 6. С. 94-96.
  27. Медведева С.А., Иванова С.З., Горохова В.Г., Вотинцева С.К., Бабкин В.А., Тюкавкина Н.А. Лигнановые гликозиды хвои некоторых видов семейства Pinaceae // Химия древесины. 1983. №3. С. 91-92.
  28. Леонтьева В.Г., Модонова Л.Д., Тюкавкина Н.А., Пунтусова Е.Г. О-ацилпроизводные лигнанов из древесины рода Abies // Химия природных соединений. 1977. №3. С. 337-341.
  29. Карепова З.А., Репях С.М., Левдикова В.Л. О кислотах водного экстракта древесной зелени сосны Pinus silvestris // Химия природных соединений. 1983. №3. С.383.
  30. Репях С.М., Чупрова Н.А., Барабаш Н.Д. Экстрактивные вещества древесной зелени // Химия древесины. 1983. №4. С. 62-65.